草铵膦
产品介绍
草铵膦又名草丁膦,是一种非选择性叶面喷施的有机磷除草剂,在常见有机溶剂中溶解度较低,在水中溶解度较大。在pH值5~9时水解,土壤中半衰期<10d。熔点210℃,沸点519℃,密度1.4 g/cm3,闪点100℃对光稳定。植物体内铵代谢在施药后短期内即陷于紊乱,强烈的细胞毒剂铵离子在植物体内积累;使植物中毒而死。同时光合作用也受到严重抑制,受害植物失绿后呈黄白色,2~5天后开始枯黄死去。
用途:有机磷类除草剂,谷氨酰胺合成抑制剂,非选择性触杀除草剂。有一定内吸作用,可用于果园、葡萄园、非耕地除草,也可用于马铃薯地防除一年生或多年生双子叶及禾本科杂草和莎草等,如鼠尾看麦娘、马唐、稗、狗尾草、野小麦、野玉米、鸭茅、羊茅、曲芒发草、绒毛草、黑麦草、芦苇、早熟禾、野燕麦、雀麦、猪殃殃、宝盖草、小野芝麻、龙葵、繁缕、匍匐冰草、剪股颖、拂子草、田野勿忘草、狗牙根、反枝苋等。使用量视作物、杂草而异,每公顷使用量1~2kg或更多些,如防除森林和高山牧场的悬钩子和蕨类作物。
常见工艺路径
首先原料亚磷酸三乙酯和三氯化磷进行歧化反应生成亚磷酸三乙酯氯化物,溶剂为二甲苯,反应过程中需进行氮气保护;亚磷酸三乙酯氯化物与格氏试剂反应甲基二脂将生成的甲基二脂加入到反应釜中,加入水和乙醇,控制温度,搅拌滴加丙烯醛反应结束后得到磷醛液体,磷醛液体和氰化钠反应生成磷腈液体,向磷腈液体假如盐酸溶液进行酸解反应得到草胺膦盐酸盐,向草胺膦盐酸盐的乙醇溶液中通入氨气,进行铵化反应得到成品草胺磷铵盐。
市场发展趋势分析
草铵膦由赫斯特公司80年代开发成功(后归属于拜耳公司),属广谱触杀型除草剂,内吸作用不强,与草甘膦杀根不同,草铵膦先杀叶,通过植物蒸腾作用可以在植物木质部进行传导,其速效性在百草枯和草甘膦之间。百草枯因为毒性问题已在23个国家被禁限用,我国也发布了1745号公告明确规定,百草枯水剂在2014年7月1日停止生产,2016年7月1日以后禁止使用。一方面,草甘膦、百草枯在我国经过30多年的长期频繁使用,抗性难除杂草越来越多,导致防效下降,而草铵膦因作用机理独特,对一些难治杂草及对草甘膦和百草枯产生抗性的杂草有较好的防除效果;另一方面,草铵膦是一种比百草枯更环保、比草甘膦除草速度更快的一种灭生性除草剂。与草甘膦不同,草铵膦不杀根,其速效性介于百草枯和草甘膦之间,草铵膦是目前替代百草枯的理想药剂,对人畜安全。需求端:替代、复配、转基因推广,需求增长迅速。2018年草铵膦全球销售额已经超过10亿美元,2019年达到13.7亿美元,近两年复合增速高达56%,需求端保持比较快速的增长。未来随着百草枯禁用国家的增多、草甘膦和草铵膦复配增加、耐草铵膦转基因作物的推广,草铵膦未来需求有望保持在较快的增长趋势。
生产企业
山东海利尔化工有限公司
利民化学有限责任公司
河北威远生物化工有限公司
连云港立本作物科技有限公司
永农生物科学有限公司