三氯氢硅生产工艺比较
三氯氢硅是合成有机硅的重要中间体,同时也是制备半导体级多晶硅和太阳能电池级多晶硅的主要原料。长期以来,由于我国多晶硅产能较小,因此三氯氢硅主要用于有机硅橡胶偶联剂以及其它有机硅材料,多晶硅的用量很小。
一、产品简介
光伏级三氯氢硅是一种重要的半导体材料,主要用于制造太阳能电池。它的化学式为SiHCl3,是一种无色的气体,具有强烈的刺激性气味。在光伏产业中,三氯氢硅可以作为气相外延生长太阳能电池的n型或p型掺杂源,还可以作为二氧化硅膜和硅氧化物膜的前体材料,用于太阳能电池的防反射和保护层。光伏级三氯氢硅作为光伏产业的重要原材料,其发展受到了国家政策的积极支持。
二、市场简况
光伏级三氯氢硅的品质要求更高,国内外售厂家数量少且可外售光伏级产能有限。近两年随着部分企业产能关停,我国三氯氢硅产能呈现出小幅回落的态势,2022年我国共有55.8万吨三氯氢硅产能,全年产量为42.1万吨,整体产能利用率达到70%,相比过去几年有所回升。对用于生产多晶硅的三氯氢硅各项指标要求都更加严格,这也为光伏级三氯氢硅的生产筑起了一定的壁垒。
从产量方面来看,2022年我国光伏级三氯氢硅产量为22.78万吨,同比增长约26.6%。这一增长主要得益于光伏产业的快速发展,带动了行业需求的持续增长。虽然有规划建设光伏级三氯氢硅产能的企业,但其中只有部分产能能够实现外售。因此,未来光伏级三氯氢硅的供需格局仍将保持紧平衡甚至紧缺的状态。数据显示,2022年我国光伏级三氯氢硅行业市场规模达80.9亿元。
随着全球清洁能源需求的持续增长和光伏产业的迅猛发展,光伏级三氯氢硅行业将迎来更加广阔的市场前景。预计未来几年,该行业将继续保持快速增长的态势,需求量将持续增加。同时,随着技术的不断创新和进步,光伏级三氯氢硅产品的纯度、稳定性和环保性能将得到进一步提升,满足下游客户对高质量产品的需求。
三、生产工艺的比较
目前三氯氢硅生产主要的工艺有:SiHCl4-H2还原法和硅氢氯化法。
3.1 SiCl4-H2还原法
该方法是使SiCl4在Cu或Fe基催化剂存在下与Si和H2于400-800℃和2-4 MPa条件下反应,n(H2)/n(SiCl4)=0.6-2,反应式如下:
3SiCl4+2H2 +Si→4HSiCl3
该反应为平衡反应,为提高HSiCl3收率,优选在有HCl存在下进行,n(HCl)/n(SiCl4)=0.5-1。原料Si采用冶金级产品,通过预活化除去表面的氧化物后,可进一步提高HSiCl3的收率。反应器采用流化床。
3.2 硅氢氯化法
该方法是用工业硅粉作原料与HCl气体反应,反应在280-310℃和0.05-3MPa下进行,反应式如下:
2Si+7HCl→SiHCl3 +SiCl4+3H2
该反应所用反应器经历了从固定床、搅拌床到流化床的发展过程,工艺也从间歇发展到连续。反应器由碳钢制成,预先将Si粒子加入反应器,加热至所需温度后,从底部连续通入HCl气体,产物及未反应原料被连续输出,经除尘、精制后,用于生产高纯多晶硅或高纯硅烷。