叔十二硫醇简介

叔十二硫醇简称为TDM，可用于工业材料、医药、表面活性剂及中间体等领域，在聚合物分子量调节剂和链转移剂等方面，具有比较广泛的应用。叔十二硫醇可以被应用在ABS树脂的分子量调节剂和链转移剂，目前在该领域中具有不可替代性。

一、叔十二硫醇目前生产工艺有哪些？

目前叔十二硫醇主流的生产工艺有卤代烃合成法、醇类合成法和烯烃合成法。其中已实现工业化的是烯烃合成法，卤代烃合成法和醇类合成法暂未有工业化生产，但是有部分企业在进行技术研究。

卤代烃合成法是指卤代烃与含硫合成气反应生成硫醇，如将氯代生成的十二烷基氯，再制备TDM，同时生产大量副产盐类。该法目前暂未工业化生产，成本较高，仅德国巴斯夫和美国HooKer公司曾利用该路线有生产国，但是目前均为有生产。

醇类合成法是指使用十二醇为碳源与硫化氢进行多相催化生成硫醇，但是此工艺有大量的副反应，可能副产硫醚或二硫化物，工艺流程较长，并且难于控制。根据调查，目前该生产工艺暂未有工业化生产。

烯烃合成法是指十二烯与硫化氢加成生成TDM，该方法流程比较简单，工艺相对成熟，是目前研究最为广泛的生产工艺路线。目前行业研究比较多的，是如何制备十二烯的工艺流程，如异丁烯三聚、丙烯四聚、乙烯齐聚、F-T合成分离、蜡裂解等，目前全球范围内，已工业化的有异丁烯三聚、丙烯四聚和乙烯齐聚法制备十二烯。

二、十二烯的制备工艺有哪些？哪些工艺可以值得进一步研究？

根据调查，目前仅有异丁烯三聚、丙烯四聚、乙烯齐聚有十二烯的工业化装置，产品有十二烯，也可以直接生产到叔十二硫醇。作为叔十二硫醇生产的方式，多为异丁烯三聚和丙烯四聚。

异丁烯三聚产物为是 2-甲基-1-丙烯的三聚物，多为二异丁烯生产过程中的副产品，也可以采用高纯度异丁烯三聚生成，之前被用于汽油调合，但是经济性不高。以三聚异丁烯为原料，在酸性催化剂作用下与硫化氢加成，可以得到硫醇，根据调温度调节，可以全部生产TDM。当温度升高时，可以生成叔丁硫醇和叔辛硫醇。

丙烯四聚是以丙烯为原料，通过四聚的工艺制备十二烯，是目前行业关注的主要方向。因该生产工艺原料易得，并且反应条件温和，可以具有较高的叔十二硫醇的收率。目前美国菲利普斯公司、美国联碳公司和法国埃尔夫-阿奎坦公司等企业大多使用四聚丙烯生产工艺制备TDM，并且该法也是国内研究机构及相关企业重要的考虑方法。

三、叔十二硫醇的经济性如何？

根据相关环评资料显示，采用十二烯为原料，辅料为甲醇、硫化氢、液碱等产品，产出叔十二硫醇的同时，还会副产硫氢化钠、C15-18混合烯以及其他的副产品。需要特别说明的是，目前该法中国范围内暂未有工业化应用。

按照2023年年度市场情况测算，叔十二硫醇按照2.8万元/吨，十二烯为9600元/吨，C15-18烯为6000元/吨，甲醇按照2450元/吨，硫化氢按照300元/吨，液碱（30%）按照890元/吨计算。以及水、电、蒸汽、人工、三废、折旧等行业平均成本计算，可以粗略计算理论单位成本，2023年中国叔十二硫醇装置的理论利润率在63%左右，利润率空间较大。

另外，如果考虑到财务费用、销售费用、管理费用等，中国叔十二硫醇的理论利润率水平约在45%-55%，在化工行业中也属于利润率水平较高的产品。

由于中国暂未工业化生产叔十二硫醇，但是有部分小装置存在生产的情况，目前中国市场中存在进口货和少量国产货源。对于进口货源来说，部分贸易商已经报价至5.5万元/吨，主流贸易商报价在3-5万元/吨。而对于国产货源来说，主流的报价区间在2.5-3.5万元/吨。

叔十二硫醇价格的波动，对于装置的利润率水平影响巨大。如果叔十二硫醇按照3.6万元/吨，理论利润率水平将会超过70%。但是如果叔十二硫醇价格跌至1.5万元/吨，理论利润率水平将会降低至34%左右。

根据统计数据看到，目前中国拟在建的叔十二硫醇装置已超过5套，总计拟在建产能将会突破5万吨/年。国产工业化后的叔十二硫醇，一方面将会打破进口货源垄断的格局，降低ABS、丁苯橡胶、丁腈橡胶相关企业的采购成本，提升国际市场竞争力。另一方面，将会结束中国叔十二硫醇小规模装置灵活生产的格局，逐步实现正规化的发展趋势。

叔十二硫醇是ABS、丁苯橡胶、丁腈橡胶的难以替代的分子量调节剂。按照1吨ABS消耗0.004吨的叔十二烷基硫醇来测算，截至2023年底，中国ABS市场规模已经超过520万吨/年，按照80%的开工率测算，中国ABS产量约在420万吨左右，潜在最大消耗叔十二硫醇规模达到1.7万吨左右，这还不包括丁苯橡胶、丁腈橡胶等行业的潜在消耗量。虽然潜在消费量巨大，但是由于拟在建项目众多，这些项目若都能如期投产，平头哥预计短期内就将实现完全的国产化替代，不排除会出现供需失衡的局面。

来源：化工平头哥