苯甲酸的市场简况和生产工艺比较

苯甲酸是一种重要的有机化合物，化学式为C₆H₅COOH，常温下为白色结晶具有芳香味。苯甲酸在化工领域有着广泛的应用，主要用于生产香精、医药、染料、塑料等。

1、市场简况

近年来，随着下游市场需求的不断增加，苯甲酸市场呈现出稳步增长的态势。据相关数据显示，苯甲酸的全球销量由2017年的约23.46万吨增加至2022年的约29.55万吨，复合年增长率为4.7%。销售收入方面，2022年全球苯甲酸销售收入约为25.52亿元，同比增长显著。

在中国市场，苯甲酸的销量和销售收入也随着疫情的好转而快速恢复，2022年中国苯甲酸销量增至16.06万吨，销售收入增至15.41亿元。这些数据表明，苯甲酸市场在全球范围内，尤其是在中国市场，都保持着良好的增长势头。据报道，全球苯甲酸的销量从2023年的26.51万吨增至2024年的28.65万吨，‌而全球销售收入则从2023年的21.21亿元增至2024年的24.06亿元。‌

2、工艺技术方案的选择

（1）甲苯氧化法

甲苯氧化法在工业上主要有两种不同的氧化路线，液相氧化法和气相氧化法。

甲苯液相氧化生产苯甲酸是环境友好的生产工艺，具有反应条件温和、收率高、安全性好等优点，已经实现了大规模的工业生产，甲苯液相氧化法又可以分为加压法和常压法两种。前者以SINA法为生产苯甲酸最为典型，成熟的工艺，该工艺以醋酸钴为催化剂，在140~155℃、6~8Kg/cm2的条件下，液相空气氧化获得苯甲酸，所得产品纯度的99%-99.5%，选择性90%~90.5%产率94%（mol%）反应副产物4%~4.5%。

甲苯气相氧化生产苯甲酸，由于在氧化过程中，甲苯的转化率太低，对苯甲酸的选择性较差，所以一直没达到大工业化的程度。

（2）苯次甲基三氯水解法

甲苯于100~150℃下进行光氯化，制的含有氯化苄，变叉二氯，苄川三氯的氯化液，用蒸馏法从氯化液中把苄川三氯分离出来，然后在氯化锌的作用下于酸性介质中制得苯甲酸，氯化液也可不经分离直接水解，然后在水解产物中回收苯甲酸，产率为74%~80%。

该方法产品含氯，纯度差，不宜用于食品，设备腐蚀严重，有污染。故不太适合大规模的工业生产，只能是氯化水解制苯甲酸，苯甲醇的副产物回收利用的补充方法。

（3）邻苯二甲酸脱羟法

邻苯二甲酸脱羟法也分为液相法和气相法。

液相法：邻苯二甲酸加热熔融后，加入占反应物量2%~6%（质量）由等量邻苯二甲酸铬和邻苯二甲酸钠组成的混合催化剂，当物料加热到200℃后，从反应釜下部向斧中通入蒸汽，每小时通入量为邻苯二甲酸酐量的2%~20%，反应进行到混合物中邻苯二钾酸酐的含量低于5%时为止。

气相法：在200℃下，邻苯二甲酸酐与10~50倍质量的水蒸汽混合后通入温度为380℃~420℃的涂在粒状浮石上的碳酸铜和氢氧化钙的稳定催化剂层中，生成的产物主要有苯甲酸，还有少量邻苯二甲酸联苯、二苯甲酮等，在水蒸汽或苯甲酸的有机溶剂蒸气存在下，用升华的方法提取苯甲酸。

邻苯二甲酸酐脱羟法产品有害杂质少，适宜于用作制造医药的中间体，但最终产品精制困难，生产成本高，只能在医药行业作少量生产。